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几道没答案的机理。。

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求解答


IP属地:北京1楼2014-06-11 23:51回复
    自以为没人会做的题你就别拿出来吧 非得把大神们给引出来?人家正睡觉呢


    来自iPhone客户端3楼2014-06-12 00:58
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      第一题不就是个D-A么……


      来自Android客户端4楼2014-06-12 02:31
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        第一个就是负离子缩合嘛,酮的alpha位变成负离子然后Michael,然后接着Michael


        IP属地:江西来自Android客户端5楼2014-06-12 10:20
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          第四个是aldol逆向


          IP属地:江西来自Android客户端6楼2014-06-12 10:25
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            最后一个是法沃斯及重排


            来自Android客户端7楼2014-06-12 10:43
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              IP属地:广东来自Windows8客户端8楼2014-06-12 12:47
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                最后一个为什么变成碳碳双键?两个羟基应该变为酮?


                IP属地:爱尔兰来自Android客户端9楼2014-06-12 12:54
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                  第一题不是D-A,而是分布的机理,不过这类反应是在D-A的研究过程中发现的


                  10楼2014-06-12 22:35
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                    即使是协同的D-A也会出现逐渐向分步型反应过渡态渐变的情况,这点其实非常正常,特别是对于高度极化的亲双烯体和双烯体,由于D-A被认为过渡态主要以轨道作用的形式解释,极化程度较高的的这些底物的特征就是反应的碳原子轨道系数分布极不均等,带来的后果就是高度不对称的反应过渡态


                    11楼2014-06-12 22:38
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                      第三题大概如此:

                      底物经过去γ-质子化平衡得到如图负离子,之后5-exo-trig环化,之后四面体中间体分解,烯醇盐异构化为如下图的形式:

                      再之后5-exo-trig环化,β-酮酸酯分解得到产物


                      12楼2014-06-12 22:52
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                        13楼2014-06-12 23:14
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                          两个比较典型的D-A反应的过渡态。底物相同,左图为LA催化的D-A,右图为热D-A。


                          14楼2014-06-12 23:16
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