表示具体时间时用に

还有人吗？

具体时间、带数字的时间或者星期几后加に

首先实名反对以上所有答案。这里的「に」和「～年」、「～月」之类的絶対時間名詞一点关系都没有。
①朝や夕方の涼しい時にスポーツをするのは気持ちがいいですね。
这里的时间「朝や夕方の涼しい時」是“运动”这个动作发生的时间。在表现动作发生的基准点和频度时，某时间段前的「に」是必要的。
仕事のことは別に言いませんでしたけど、中学校卒業する時に 、私、高校行くつもり、全然なくって。
②友達が病気の時、いつも私が看病しました。
这个地方把时间放在最前面，是起到了一个提示主题的作用，在说明事态发生的时间后，说明具体发生的事态。
如果我造一个短语：病気の時に献身的な看病をする私 这样就符合于①中的情况了。
除此以外，还有一种解释是这样的：
Aの時、Bをする这句话有一种Aという時点で何をしますか的意思；而
Aの時に、Bをする，则是包含了Bをするのはどのような時ですか的语感。

難しいことを聞きますねσ(^_^;)
仕事が終わったら僕の考えを述べますね。

遅くなりました...では早速自分の考えを述べてみますね。
首先文章里的「ときに」是一个連語、也是一个副词。在这里你没必要去分开想。那么，简单说明下「時」、「時に」再有个「時には」之间的区别吧。

文章里用「時に」，是因为把视点放在与「スポーツをするのが気持ち良い」時というのはどんな時なのか。也就是说文中想表明那个时刻，所以用「時に」强调。

而「時には」有着比较、相比(事例)的特点。比如说「涼しい時には散歩するのも良いし、日陰でゆっくり休むのも良いんですが...やっぱりスポーツをするのが一番です」

换个例子。1.「高校生の時、たくさん勉強をしました」。2.「高校生の時に、たくさん勉強をしました。」3.「高校生の時には、たくさん勉強をしました。」

「友達が病気の時に、いつも私が看病しました。」也是同理。「時に」指的是一个时刻、或一段时间。所以你用「いつも」就会觉得不自然。
「友達が病気の時、いつも私が看病しました」或いは
「友達が病気の時に、いつも私が看病していました」だと
文法的には正しいと思いますよ。