四冲程柴油发动机在压缩行程时，压缩的是柴油和空气的可燃混合物，而不是纯空气或氧气。这是因为柴油发动机采用的是压燃式燃烧方式，需要将柴油和空气混合压缩到一定的温度和压力下，使其自燃并释放能量，从而驱动发动机工作。因此，在压缩行程时，柴油发动机需要压缩的是可燃混合物，而不是空气或氧气。